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羧酸定向 γ-内酯化未活化的... - IRIS
摘要：能够选择性地功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径，可以快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性导向特定 C-H 键的反应。本文我们描述了羧酸底物中未活化一级 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂，该催化剂通过羧酸盐与金属中心结合，活化过氧化氢水溶液以在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性，即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱且先验更具反应性的二级和三级键的情况下，也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物，已经揭示了控制位点选择性的因素。最值得注意的是，通过操纵催化剂的绝对手性，可以以前所未有的非对映选择性实现刚性环状和双环羧酸的双二甲基结构单元中甲基基团的 γ -内酯化。这种控制已成功应用于樟脑酸、樟脑酸、酮庚酸和异酮庚酸等天然产物的后期内酯化。DFT 分析指出，反弹型机理是由分子内 1,7-HAT 从结合底物的一级 γ -C − H 键到高反应性的 Mn IV -氧自由基中间体引发的，从而传递碳自由基，该碳自由基通过羧酸盐转移迅速内酯化。分子内动力学氘同位素效应和 18 O 标记实验为这种机理图景提供了强有力的支持。■ 简介
胆固醇酯化和 p53 介导的肿瘤抑制
* 通讯作者：李友军，武汉大学生命科学学院、泰康生命与医学科学中心、免疫与代谢前沿科学中心，湖北省细胞稳态重点实验室，湖北武汉 430072。liy7@whu.edu.cn；Michael Karin，加利福尼亚大学医学院药理学系，加利福尼亚州圣地亚哥 92093，美国。karinoffice@ucsd.edu；Edward V. Prochownik，匹兹堡大学医学中心匹兹堡儿童医院血液学/肿瘤科、微生物学和分子遗传学系、匹兹堡肝病研究中心和匹兹堡大学医学中心希尔曼癌症中心，宾夕法尼亚州匹兹堡 15224，美国。 prochownikev@ upmc.edu 学术编辑：Sufi Thomas，堪萨斯大学医学中心，美国 收稿日期：2023年4月27日 接受日期：2023年9月26日 发布日期：2023年10月31日
基于木质素的蜡抑制剂
摘要：本文测试了一种合成绿色蜡抑制剂的新颖概念。将四个技术木质素与氯酰氯化物反应，以产生酯化的C18酯化木质素。调查了反应对木质素分子量，特征FTIR光谱和热降解的影响。此外，蜡抑制测试是通过流变学对模型蜡油进行的。嫁接反应增加了木质素的质量平均分子量，在某些情况下也增加了多分散性指数。FTIR分析证实，随着O -H伸展带的减少，酯化反应的成功，而C -H和C伸展带显着增加。在170°C以上的温度下进一步发现了热降解，表明木质素蜡抑制剂的热稳定性足够稳定，足以产生原油。对蜡质凝胶的影响变化了，表明低分子量蜡比高分子高的蜡受益更多。添加木质素后，发现了高达6°C的凝胶点。蜡类型后，蜡浓度，木质素浓度和木质素类型变化了，发现C18酯化的牛皮纸木质素表现出最有益的作用。粘度分析的结果与风化胶凝点的观察结果一致。交叉极化显微镜用于绘制对蜡晶体形态的影响。仅在一种酯化的牛皮纸木质素的情况下发现了差异，后者产生较小，更细腻的蜡晶体。总而言之，通过将技术木质素与氯乙烯氯化物反应合成新的蜡抑制剂。该木质素在某些测试的病例中显示出蜡抑制剂的活性。在这一点上，吊坠烷基链的长度（C18）可能是限制因素。但是，本研究归因于新概念合成绿色蜡抑制剂的潜力。
配体和氧化剂在 Pd(II) 催化和配体激活的脂肪族羧酸 C(sp 3 )–H 内酯化反应中的作用：机理研究
摘要：研究了 Pd(II) 催化的单 N 保护氨基酸 (MPAA) 配体和 TBHP 氧化剂介导的脂肪族羧酸中 β-C(sp 3 )–H 键内酯化反应的机理。我们已经表明，TBHP 氧化剂和 MPAA 配体的组合非常关键：反应通过 MPAA 配体介导的 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 进行，然后 Pd(IV) 中间体发生 C–O 还原消除。虽然 Pd(II)/Pd(IV) 氧化是限速步骤，但 C–H 键活化是区域选择性控制步骤。 MPAA 配体不仅可作为辅助配体稳定催化活性物质，还可作为 C–H 键去质子化过程中的质子受体，以及 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 过程中的质子供体。使用带有羟基的过氧化物基氧化剂也是绝对必要的：在限速 Pd(II)/Pd(IV) 氧化过渡态中，OH 基团的 H 原子参与 1,2-氢转移，以促进 MPAA 配体和过氧化物之间的质子穿梭。因此，脂肪族羧酸中 C(sp 3 )–H 键的内酯化通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行，这与之前报道的 Pd(II) 催化、吡啶酮配体和 O 2 氧化剂辅助的芳香族 o-甲基苯甲酸中苄基 C–H 内酯化不同，后者通过 Pd(II)/Pd(0) 催化循环和分子内 SN 2 亲核取代机理进行。通过比较脂肪族和芳香族羧酸中 C(sp 3 )–H 键内酯化的这些结果，我们能够确定催化剂、底物、配体和氧化剂的作用。
1 转型期能量负平衡问题综述...
摘要：负能量平衡是指估计的能量需求不足。围产期能量需求增加和干物质摄入量减少导致奶牛进入负能量平衡状态。这是奶牛在过渡期（即产犊前三周和产犊后三周左右）常见的问题。奶牛对与血糖和胰岛素浓度降低有关的负能量平衡的反应是增加体内能量储备（主要是糖原、脂肪和蛋白质）的动员以补偿其能量需求。脂肪动员增加（脂肪分解）导致血液中非酯化脂肪酸升高。在肝脏中，这些非酯化脂肪酸重新酯化为三酰甘油或被氧化形成能量体或酮体。虽然这些变化是高产奶牛的正常适应过程，但当奶牛无法适应这种代谢挑战时，就会发生多种代谢和感染性疾病，并影响过渡期后的生产和繁殖效率。所有这些挑战的综合影响是生育能力和产奶量下降，导致过渡期后的利润减少。为了评估能量平衡，我们可以估计血清中的葡萄糖和非酯化脂肪酸浓度。静脉注射 50% 葡萄糖溶液，必须重复 2-4 天，可用于治疗负能量平衡。为了进行适当的管理，应始终正确配制饮食以满足高水平产奶的能量和蛋白质需求。还应注意舒适的围栏或牛棚设计、提供足够的干燥垫料和良好的立足点。因此，本研讨会论文的目的是回顾负能量平衡对过渡期奶牛的影响，并提出一些管理方案以减少影响。[Kebadu Endeg 和 Negesse Welde。过渡期奶牛负能量平衡综述及管理方案。J Am Sci 2021；17(2)：1-11]。ISSN 1545-1003（印刷版）； ISSN 2375-7264（在线）。http://www.jofamericanscience.org 。1. doi: 10.7537/marsjas170221.01 。关键词：奶牛，干物质摄入量，负能量平衡，非酯化脂肪酸，过渡期 1. 简介
gras通知GRN 1123代理响应信
三菱描述了SFAE的制造过程，该过程是通过在包括乙酸乙酯，甲基乙烯基酮，二甲基甲基硫氧化甲基氧化甲基氧化甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基的溶剂的情况下，源自脂肪酸的甲基甲酯与脂肪酸的甲基酯相结合，这些脂肪酸的甲基酯源自可食用的蔬菜或氢化的可食用的植物油和脂肪。三菱指出，脂肪酸的甲基酯与蔗糖的比率建立了酯化程度。三菱指出，酯化后，将粗反应产物溶解在溶剂中，然后通过抽水纯化。三菱指出，纯化产物要么冻结，装满，包装，要么脱水，冷却和剥落；如果遵循后一个过程步骤，则随后将物质填充，包装或粉碎，填充和包装。三菱指出，SFAE是使用食品级材料和加工辅助工具制造的，并符合适用的美国食品安全要求，包括当前的良好制造实践。
印度东北地区的蔬菜苦番茄（Solanum aethiopicum lcv。Gilo）的收获后技术
摘要。使用酯化，醚化，氧化和席夫碱形成对淀粉的修饰引起了人们对不同部门的广泛应用的重大兴趣。该概述探讨了用于修饰淀粉分子的各种技术，并检查了它们在吸附，粘合剂配方，药品，纳米颗粒合成和膜制造方面的利用。文章深入研究了与酯化，醚化，氧化和席夫碱基形成相关的合成途径，从而强调了它们对淀粉物理化学特征的影响。此外，它彻底研究了修饰淀粉在污染物吸附过程中的应用，作为工业中的粘合剂，作为药物配方中的赋形剂，以及创建基于淀粉的纳米颗粒和膜的关键元素。1引言碳水化合物在所有生物体中都起着基本作用，因为基本代谢是基于碳和能量的转化。这种转化在自养和异养营养中至关重要，并且仍集中在碳水化合物上。因此，多糖是生物圈中分布最广泛的聚合物[1]，这不足为奇。
脱酯化的pctin/同型半乳糖素通过多边形素酶Ghnsp降解对于花粉外的外观形成和棉花中的雄性
总结花粉壁外部为雄性配子体提供了一个保护层，并且主要由孢子囊素组成，其中包括脂肪酸衍生物和酚类。但是，外部外部的生化性质知之甚少。在这里，我们表明，在没有脊柱花粉（GHNSP）中突变的棉花1355a导致外部形成缺陷。通过基于地图的克隆鉴定了GHNSP基因座，并通过遗传分析（使用CRISPR/CAS9系统的共处测试和等位基因预测）确认。原位杂交表明，GHNSP在tapetum中高度表达。ghnsp编码与ATQRT3同源的多边形乳糖苷酶蛋白，该蛋白在花粉外外的形成中提出了聚半乳糖苷酶的功能。这些结果表明GHNSP在功能上与ATQRT3不同，后者具有微孢子分离的功能。生化分析表明，在发育阶段8的1355a花药中，去酯果胶的百分比显着增加。此外，使用对抗酯的抗体和酯化的均质均质乳糖醇（JIM5和JIM7）的抗体研究表明，GHNSP突变体在录音带中表现出丰富的脱骨含量同质性的，它具有磁带和外在的，具有特殊的远处，具有较为有效的效果。GHNSP的表征提供了对多边形乳糖醛酸酯酶和去酯的同型乳半乳糖醇在花粉外部形成中的作用的新理解。
乙酸化学及其类似类似物的化学审查
α-羟基酸（AHA），溶解在水中并且具有还原性和酸性品质等二醇酸（C₂H₄O₃）。它包含一个羧基（-COOH），该羧基可以与醇通过酯化酸化乙酸酯的反应。其中等酸度使IT导致基于分离的溶液，产生氢离子（H⁺），并有助于护肤产品的脱角质质量。另外，乙醇酸可以通过与碱中和反应进行中和反应来产生盐等盐。由于其反应性，它可以用作化学剥离剂和无效组成。它还具有降低的品质，可以影响不同种类的反应中其他有机分子。
基于荧光素的高级...
黄烷染料（包括荧光素）是一类众所周知的荧光染料，在天然科学中具有广泛的应用。荧光素衍生物是广泛用于检测和光学成像的重要荧光探针。荧光素衍生物通常是通过引入醛类基团或荧光素黄油环和苯基部分的酯化反应来制备的。当今的研究集中在将氨基组与荧光素单醛连接起来，因为这些衍生物显示出较高的活性，并且可以与分析物复合以增加或降低荧光强度。因此，本综述旨在总结不同的合成方法，光学特性，可能的机制和荧光素探针的应用。本文提供了筛查具有高灵敏度和有效生物学检测的荧光素探针的参考。它进一步增强了其在传感和检测分析物（尤其是生物成像）中的应用。关键词：荧光素，黄烷，荧光强度，生物成像，单醛