Deepak Advanced Materials Limited在Savli Gidc Manjusar的最先进的制造单元开设了启动,以生产多功能聚碳酸酯和工程聚合物化合物。Deepak Advanced Material Limited(Daml) - Deepak Nitrite Limited的全资子公司,将生产高质量的聚碳酸酯颗粒,可以在成绩上定制,以适合各种消费者的应用并提供一系列颜色。
氰基丙烯酸酯因其出色的粘合能力而广泛关注,并在各个行业中发现了应用。这项研究深入研究了氰基丙烯酸酯化学和聚合机制的基本方面,以应对与早产相关的挑战,并增强对基本过程的理解。CyanoAcrylates以其特殊的特性而被认可,经历了迅速的聚合,以微量的水分催化。问题的本质在于需要优化聚合过程,以防止过早粘结并确保控制固化。调查涉及对氰基丙烯酸酯的化学构成及其粘合力的全面分析。值得注意的是,该研究探讨了第二次世界大战期间氰基丙烯酸酯的无意发现,强调了它们的多功能应用以及对它们反应性的细微理解的需求。发现揭示了氰基丙烯酸酯聚合的复杂性,阐明了影响该过程的因素,包括温度,湿度和底物组成。
* 通讯作者:李友军,武汉大学生命科学学院、泰康生命与医学科学中心、免疫与代谢前沿科学中心,湖北省细胞稳态重点实验室,湖北武汉 430072。liy7@whu.edu.cn;Michael Karin,加利福尼亚大学医学院药理学系,加利福尼亚州圣地亚哥 92093,美国。karinoffice@ucsd.edu;Edward V. Prochownik,匹兹堡大学医学中心匹兹堡儿童医院血液学/肿瘤科、微生物学和分子遗传学系、匹兹堡肝病研究中心和匹兹堡大学医学中心希尔曼癌症中心,宾夕法尼亚州匹兹堡 15224,美国。 prochownikev@ upmc.edu 学术编辑:Sufi Thomas,堪萨斯大学医学中心,美国 收稿日期:2023年4月27日 接受日期:2023年9月26日 发布日期:2023年10月31日
摘要:能够选择性地功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径,可以快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性导向特定 C-H 键的反应。本文我们描述了羧酸底物中未活化一级 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂,该催化剂通过羧酸盐与金属中心结合,活化过氧化氢水溶液以在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性,即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱且先验更具反应性的二级和三级键的情况下,也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物,已经揭示了控制位点选择性的因素。最值得注意的是,通过操纵催化剂的绝对手性,可以以前所未有的非对映选择性实现刚性环状和双环羧酸的双二甲基结构单元中甲基基团的 γ -内酯化。这种控制已成功应用于樟脑酸、樟脑酸、酮庚酸和异酮庚酸等天然产物的后期内酯化。DFT 分析指出,反弹型机理是由分子内 1,7-HAT 从结合底物的一级 γ -C − H 键到高反应性的 Mn IV -氧自由基中间体引发的,从而传递碳自由基,该碳自由基通过羧酸盐转移迅速内酯化。分子内动力学氘同位素效应和 18 O 标记实验为这种机理图景提供了强有力的支持。■ 简介
总结花粉壁外部为雄性配子体提供了一个保护层,并且主要由孢子囊素组成,其中包括脂肪酸衍生物和酚类。但是,外部外部的生化性质知之甚少。在这里,我们表明,在没有脊柱花粉(GHNSP)中突变的棉花1355a导致外部形成缺陷。通过基于地图的克隆鉴定了GHNSP基因座,并通过遗传分析(使用CRISPR/CAS9系统的共处测试和等位基因预测)确认。原位杂交表明,GHNSP在tapetum中高度表达。ghnsp编码与ATQRT3同源的多边形乳糖苷酶蛋白,该蛋白在花粉外外的形成中提出了聚半乳糖苷酶的功能。这些结果表明GHNSP在功能上与ATQRT3不同,后者具有微孢子分离的功能。生化分析表明,在发育阶段8的1355a花药中,去酯果胶的百分比显着增加。此外,使用对抗酯的抗体和酯化的均质均质乳糖醇(JIM5和JIM7)的抗体研究表明,GHNSP突变体在录音带中表现出丰富的脱骨含量同质性的,它具有磁带和外在的,具有特殊的远处,具有较为有效的效果。GHNSP的表征提供了对多边形乳糖醛酸酯酶和去酯的同型乳半乳糖醇在花粉外部形成中的作用的新理解。
摘要:研究了 Pd(II) 催化的单 N 保护氨基酸 (MPAA) 配体和 TBHP 氧化剂介导的脂肪族羧酸中 β-C(sp 3 )–H 键内酯化反应的机理。我们已经表明,TBHP 氧化剂和 MPAA 配体的组合非常关键:反应通过 MPAA 配体介导的 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 进行,然后 Pd(IV) 中间体发生 C–O 还原消除。虽然 Pd(II)/Pd(IV) 氧化是限速步骤,但 C–H 键活化是区域选择性控制步骤。 MPAA 配体不仅可作为辅助配体稳定催化活性物质,还可作为 C–H 键去质子化过程中的质子受体,以及 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 过程中的质子供体。使用带有羟基的过氧化物基氧化剂也是绝对必要的:在限速 Pd(II)/Pd(IV) 氧化过渡态中,OH 基团的 H 原子参与 1,2-氢转移,以促进 MPAA 配体和过氧化物之间的质子穿梭。因此,脂肪族羧酸中 C(sp 3 )–H 键的内酯化通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行,这与之前报道的 Pd(II) 催化、吡啶酮配体和 O 2 氧化剂辅助的芳香族 o-甲基苯甲酸中苄基 C–H 内酯化不同,后者通过 Pd(II)/Pd(0) 催化循环和分子内 SN 2 亲核取代机理进行。通过比较脂肪族和芳香族羧酸中 C(sp 3 )–H 键内酯化的这些结果,我们能够确定催化剂、底物、配体和氧化剂的作用。