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World File Search System光诱导
光诱导电子和磁场去耦...
H. Navarro 1*, Ali C. Basaran 1, F. Ajejas 1, L. Fratino 2.3, S. Bag 2, TD Wang 1, E. Qiu 1, V. Rouco 4, I.
89Zr-DFO-Azepin 的光诱导放射合成
在 PET 或放射免疫治疗的诊断和放射治疗药物的开发中，快速获取放射性标记抗体的方法至关重要。人类肝细胞生长因子受体 (c-MET) 信号通路在包括胃癌在内的几种恶性肿瘤中失调，是药物发现中的重要生物标志物。在这里，我们使用光放射化学方法直接从完全配制的药物 (MetMAb) 开始生产 89 Zr 放射性标记的 onartuzumab（一种单价抗人 c-MET 抗体）。方法：在含有 89 Zr-草酸盐、光活性螯合物去铁胺 B (DFO) - 芳基叠氮化物 (DFO-ArN 3 ) 和 MetMAb 的一锅反应中同时进行 89 Zr 放射性标记和蛋白质结合，得到 89 Zr-DFO-azepin-onartuzumab。作为对照，使用预纯化的 onartuzumab 和 DFO-Bn-NCS，通过常规两步工艺制备 89 Zr-DFO-苄基 Bn-异硫氰酸酯 Bn-NCS-onartuzumab。使用尺寸排阻法纯化放射性示踪剂，并通过放射色谱法进行评估。研究了人血清中的放射化学稳定性，并使用 MKN-45 胃癌细胞通过细胞结合试验确定了免疫反应性。对带有皮下 MKN-45 异种移植瘤的雌性无胸腺裸鼠进行多个时间点（0 – 72 小时）的 PET 成像。在获得最终图像后进行生物分布实验。通过竞争性抑制（阻断）研究在体内评估了 89 Zr-DFO-azepin-onartuzumab 的肿瘤特异性。结果：初始光放射合成实验在不到 15 分钟的时间内产生了 89 Zr-DFO-azepin-onartuzumab，分离的衰变校正放射化学产率 (RCY) 为 24.8%，放射化学纯度约为 90%，摩尔活度约为 1.5 MBq nmol − 1。反应优化将 89 Zr-DFO-azepin-onartuzumab 的放射化学转化率提高到 56.9% ± 4.1% (n=3)，分离的 RCY 为 41.2% ± 10.6% (n=3)，放射化学纯度超过 90%。采用常规方法生产 89 Zr-DFO-Bn-NCS-onartuzumab，分离 RCY 超过 97%，放射化学纯度超过 97%，摩尔活性约为 14.0 MBq nmol − 1 。两种放射性示踪剂均具有免疫反应性，在人血清中稳定。PET 成像和生物分布研究表明，两种放射性示踪剂均具有较高的肿瘤摄取率。到 72 小时时，89 Zr-DFO-azepin-onartuzumab ( n = 4) 的肿瘤和肝脏摄取量（注射剂量百分比 [%ID]）分别达到 15.37 ± 5.21 %ID g − 1 和 6.56 ± 4.03 % ID g − 1，而 89 Zr-DFO-Bn-NCS-onartuzumab ( n = 4) 的肿瘤和肝脏摄取量分别达到 21.38 ± 11.57 %ID g − 1 和 18.84 ± 6.03 %ID g − 1。阻断实验显示肿瘤摄取量显著降低
聚合物科学新亮点：光诱导可逆
摘要：近几十年来，光化学在聚合物和材料科学领域引起了人们的极大兴趣，用于合成创新材料。光化学和可逆失活自由基聚合 (RDRP) 的结合提供了良好的反应控制，并可以简化复杂的反应方案。这些优势为从复合材料到生物应用的多学科领域打开了大门。光诱导电子/能量转移可逆加成-断裂链转移 (PET-RAFT) 聚合于 2014 年首次提出，与其他光化学技术相比，在适用性、成本和可持续性方面具有显着优势。本综述旨在向读者提供 PET-RAFT 聚合的基本知识，并探讨这种创新技术在工业应用、新材料生产和绿色条件方面提供的新可能性。
光诱导芳烃区域选择性烯烃化...
Fujiwara-Moritani 反应对当代 C − H 活化方案的出现做出了重大贡献。尽管传统方法适用于不同领域，但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。这种示范性反应的复兴需要开发一种能够同时控制反应性和区域选择性的机械范式。促进烯化所需的高热能通常会导致多位点功能化。为此，我们建立了一个光氧化还原催化系统，该系统由钯/有机光催化剂合并而成，以明确的区域选择性方式对各种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在执行“区域分辨”的 Fujiwara-Moritani 反应中起着重要作用，不需要银盐和热能。该催化系统还适用于在各自导向基团 (DG) 的帮助下进行近端和远端烯化，这意味着该方案具有多功能性，可以参与整个 C(sp 2 ) − H 烯化范围。此外，通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化，凸显了这一可持续方案的重要性。通过控制反应、动力学研究和理论计算，在机制上建立了这种区域选择性转化的光诱导实现。
利用定向光诱导固氮酶的人工激活
(1) O. Saboe, P.；孔特，E.；法雷尔，M.； C.巴赞，G.； Kumar, M. 将酶连接到电极接口的仿生和仿生方法。能源与环境科学2017，10（1），14-42。 https://doi.org/10.1039/C6EE02801B。 (2) 鲁伊斯，议员；阿拉贡内斯，AC；卡马雷罗，N.；维赫纳，JG；奥尔特加，M.；佐蒂，洛杉矶；佩雷斯，R.；奎瓦斯，JC；戈罗斯蒂扎，P.； Díez-Pérez, I. 单蛋白连接的生物工程。 J. Am.化学。苏克。 2017，139（43），15337–15346。 https://doi.org/10.1021/jacs.7b06130。 (3) Fereiro, JA；Yu, X.；Pecht, I.；Sheves, M.；Cuevas, JC；Cahen, D. 隧穿解释通过蛋白质连接实现高效电子传输。PNAS 2018，115 (20)，E4577–E4583。https://doi.org/10.1073/pnas.1719867115。 (4) Willner, B.；Katz, E.；Willner, I. 通过纳米技术手段实现氧化还原蛋白的电接触。Current Opinion in Biotechnology 2006，17 (6)，589–596。https://doi.org/10.1016/j.copbio.2006.10.008。 （5） Heller, A. 氧化还原酶的电气布线。Acc. Chem. Res. 1990 ，23 (5)，128–134。https://doi.org/10.1021/ar00173a002。（6） Boussema, F.；Gross, AJ；Hmida, F.；Ayed, B.；Majdoub, H.；Cosnier, S.；Maaref, A.；Holzinger, M. 限制在碳纳米管基质中的 Dawson 型多金属氧酸盐纳米簇可作为酶促葡萄糖生物燃料电池阳极和葡萄糖生物传感器的有效氧化还原介质。生物传感器和生物电子学 2018 ，109，20–26。 https://doi.org/10.1016/j.bios.2018.02.060。 (7) Algov, I.；Grushka, J.；Zarivach, R.；Alfonta, L. 高效黄素-腺嘌呤二核苷酸葡萄糖脱氢酶与最小细胞色素 C 结构域融合。J. Am. Chem. Soc. 2017 , 139 (48), 17217–17220。https://doi.org/10.1021/jacs.7b07011。 (8) Yan, Y.-M.；Baravik, I.；Yehezkeli, O.；Willner, I. 集成电接触葡萄糖氧化酶/碳纳米管电极用于生物电催化检测葡萄糖。J. Phys. Chem. C 2008 ，112 (46)，17883–17888。https://doi.org/10.1021/jp805637e。(9) Riedel，M.；Parak，WJ；Ruff，A.；Schuhmann，W.；Lisdat，F。光作为生物催化的触发器：通过氧化还原聚合物将黄素腺嘌呤二核苷酸依赖性葡萄糖脱氢酶光子连接到量子点敏化的反蛋白石 TiO 2 结构。ACS Catal。2018 ，8 (6)，5212–5220。https://doi.org/10.1021/acscatal.8b00951。(10) Zhao，F.；Conzuelo，F.；Hartmann，V.；Li，H.；Nowaczyk，MM； Plumeré，N.；Rögner，M.；
探究锂中的光诱导充电机制......
摘要：光电电池是一种带有光敏电极的电池，最近被提出作为一种在单个设备中同时捕获和存储太阳能的方法。尽管有报道称可以使用多种不同的电极材料进行光充电，但其整体运行机制仍不太清楚。在这里，我们使用原位光学反射显微镜研究 Li x V 2 O 5 电极中的光诱导充电。我们在三种条件下对电极进行单粒子成像：(a) 有闭路和光但没有电子电源（光充电），(b) 在有光的恒电流循环过程中（光增强），以及 (c) 有热但没有光（热）。我们证明光确实可以驱动 Li x V 2 O 5 中的锂化变化，同时保持电荷中性，可能是通过单个粒子中发生的法拉第效应和非法拉第效应的组合。我们的研究结果为光电电池机械模型提供了补充，强调了基于插层的充电和锂浓度极化效应都有助于提高光充电容量。关键词：光学显微镜、光电电池、氧化钒、原位成像
二芳基乙烯的光诱导机械隐形......
聚合物结构中多个刺激-响应的串联连接使得能够根据需要对功能材料过程进行逻辑上连贯的门控。在这里，光开关二芳基乙烯 (DAE) 充当聚（N-乙烯基己内酰胺）微凝胶中的交联剂，并允许光诱导体积相变温度 (VPTT) 发生变化。虽然低于 VPTT 的膨胀微凝胶易受力并发生断裂-聚集过程，但高于 VPTT 的塌陷微凝胶在超声波诱导的机械场中保持完整。在 VPTT 转变范围内，DAE 的光开关将微凝胶从膨胀状态转移到塌陷状态，从而控制它们对力的响应，如嵌入式荧光机械响应性分子的光门控激活所示。这种光诱导机械隐形系统在聚合物拓扑级别上运行，因此原则上具有普遍适用性。
混合非均匀材料中铁电性的光诱导控制......
铁电体 (FE) 具有自发和可切换的电极化，不仅在基础科学领域，而且在器件应用领域都具有重要意义。传统的铁电性，例如钙钛矿氧化物 BaTiO 3 中的铁电性，归因于 Ti d 0 和氧 p 态之间的 pd 杂化，其中长程库仑力优于短程排斥力 [1]。结果，BaTiO 3 中 Ti 偏心位移被诱导，从而破坏了中心对称性。在钙钛矿超晶格如ABO3/A'BO3和层状钙钛矿（ABO3）2（AO）[2-4]中发现的“混合不当”铁电性具有不同的起源，它源于A位上的极性模式与BO6八面体的两个非极性倾斜模式之间的三线性耦合。该机制更多地依赖于晶格的几何形状（即不同层上A阳离子的反极性位移之间的非完全补偿），而不是像传统FE那样依赖于静电力[5，6]。已经提出了不同的方法来操纵铁电性。施加在薄膜上的应变可以影响BaTiO3的电极化，也可以使量子顺电的SrTiO3变为铁电体，甚至提高其转变温度[7，8]。电荷掺杂已被证明是调节铁电性和创造新相的另一种有效方式。在传统铁电材料如 LiNbO 3 和 BaTiO 3 中，可以通过增加掺杂载流子的数量来抑制铁电位移 [9–12]。而在层状钙钛矿的三线性 Ruddlesden-Popper 相中，最近的一项研究表明，在 A 3 Sn 2 O 7 中静电掺杂会导致八面体旋转增加 [13]，从而增强极化。由于载流子可以屏蔽长程相互作用并倾向于保持中心对称性，因此铁电性与金属性共存是违反直觉的。这种不寻常的共存直到 2013 年才被发现，当时 LiOsO 3 被认定为第一个“极性金属” [14] − 比它的理论预测晚了六十年 [15]。最近的研究表明，二维拓扑半金属WTe 2 也表现出可切换的极化[16]。
金属离子控制电子基态中光诱导电子自旋极化。
摘要：通过改变金属离子的性质可以控制发色团-自由基复合物电子基态 ( 2 S 0 /D 0 ) 中光诱导电子自旋极化 (ESP) 的符号和强度。该复合物由一个有机自由基 (硝基氮氧化物，NN) 通过一个间位亚苯基桥与一个供体受体发色团共价连接而成，( bpy)M(CAT- m -Ph-NN ) ( 1 ) (bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶，M = Pd II ( 1-Pd) 或 Pt II ( 1-Pt )，CAT = 3-叔丁基儿茶酚酸酯，m -Ph = 间位亚苯基)。在这两种复合物中，可见光的光激发都会产生初始交换耦合、3 自旋（bpy•-、CAT+• = 半醌 (SQ) 和 NN•）、电荷分离双线 2 S 1（S = 发色团激发自旋单线态）激发态，该激发态通过 2 T 1（T = 发色团激发自旋三线态）态迅速衰减到基态。该过程预计不会具有自旋选择性，并且对于 1-Pd 仅发现非常弱的发射 ESP。相反，在 1-Pt 中产生强吸收 ESP。推测零场分裂引起的发色 2 T 1 态与 4 T 1 态（1-Pd 和 1-Pt）之间的跃迁，以及自旋轨道引起的 2 T 1 态与 NN 基四重态（1-Pt）之间的跃迁，导致了极化差异。
