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摘要:通过改变金属离子的性质可以控制发色团-自由基复合物电子基态 ( 2 S 0 /D 0 ) 中光诱导电子自旋极化 (ESP) 的符号和强度。该复合物由一个有机自由基 (硝基氮氧化物,NN) 通过一个间位亚苯基桥与一个供体受体发色团共价连接而成,( bpy)M(CAT- m -Ph-NN ) ( 1 ) (bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶,M = Pd II ( 1-Pd) 或 Pt II ( 1-Pt ),CAT = 3-叔丁基儿茶酚酸酯,m -Ph = 间位亚苯基)。在这两种复合物中,可见光的光激发都会产生初始交换耦合、3 自旋(bpy•-、CAT+• = 半醌 (SQ) 和 NN•)、电荷分离双线 2 S 1(S = 发色团激发自旋单线态)激发态,该激发态通过 2 T 1(T = 发色团激发自旋三线态)态迅速衰减到基态。该过程预计不会具有自旋选择性,并且对于 1-Pd 仅发现非常弱的发射 ESP。相反,在 1-Pt 中产生强吸收 ESP。推测零场分裂引起的发色 2 T 1 态与 4 T 1 态(1-Pd 和 1-Pt)之间的跃迁,以及自旋轨道引起的 2 T 1 态与 NN 基四重态(1-Pt)之间的跃迁,导致了极化差异。

金属离子控制电子基态中光诱导电子自旋极化。

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