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World File Search System对映
无线对敌方响应阀
化学响应阀是基于通道的微流体学的必不可少的设备。1-3这样的系统选择性地操纵/控制了由外部输入触发的一小部分液体内部的液体或隔室。通常，微流体阀是通过使用刺激反应性聚合物作为活性材料设计的。1,2不同的基于聚合物的阀，由电气4,5或磁场控制，6个红外光，7,8温度，9和pH 10。尽管如此，替代性响应式设备的设计，对不同和更复杂的物理化学参数（例如手性）敏感，这是一个有趣的挑战。手性是元素颗粒，分子甚至宏观物体的基本对称特性。11通常将系统定义为手性，如果它作为一对无法叠加的“左手”和“右手”的镜像图像（对映异构体）。由于它们在医学，化学或生物化学中的众多应用，手性分子引起了人们的关注。11，例如，对于生物系统，可以为定义的生物受体设计特定的药物化合物，其中手性用于调整相互作用的性质。12因此，对映体相互作用最终会控制和扰动生物学功能，因此，在生物系统中，对映认知至关重要。尽管已经开发出不同的光谱法来有效地鉴定手性探针，但13-
光催化 Z/E 异构化解锁轴手性烯烃骨架的立体发散结构
近一个世纪以来出现了大量关于烯烃Z/E异构化的报道，但其中绝大多数仍然局限于二、三取代烯烃的异构化，四取代烯烃的立体特定Z/E异构化仍是一个尚未开发的领域，因此缺乏轴手性烯烃的立体发散合成。本文我们报道了通过不对称烯丙基取代异构化对四取代烯烃类似物进行对映选择性合成，然后通过三重态能量转移光催化对其进行Z/E异构化。在这方面，可以有效实现轴手性N-乙烯基喹啉酮的立体发散合成。机理研究表明，苄基自由基的生成和分布是保持轴手性化合物对映选择性的两个关键因素。
气相色谱法证明土壤中微生物的立体特异性作用
许多微生物和酶都具有优先代谢、结合或化学改变外消旋底物的一个对映体，同时保持另一个对映体不变的能力。这种固有特性可以作为检测行星土壤中生物剂的实验基础。高灵敏度气相色谱技术 (1) 已被用于监测原型陆地实验中几种外消旋氨基酸底物的立体特定消耗。在典型的测定中，将土壤 (10 克)、外消旋氨基酸底物 (10 毫克) 和蒸馏水 (10 毫升) 在室温下摇动。不时取出等分试样 (约 1 毫升) 并用水 (10 毫升) 稀释。将土壤离心，并将上清液冻干。用亚硫酰氯-甲醇 (0.4 ml 在 5 ml 中) (2) 酯化并蒸发后，将残留物与 NV-三氟乙酰-L-脯氨酰氯 (0.2 mM) 在二氯甲烷 (2 ml) (1) 中在三乙胺 (0.06 ml) 存在下偶联。洗涤 (H,O) 和干燥 (Na.SO,) 后，将部分溶液 (~2 yl) 注入气相色谱仪。通过计算两种非对映异构体的峰面积，可以快速灵敏地记录未使用的 p/L 氨基酸浓度 (表 1，图 1)。我们的结果表明，底物的 t-对映体优先受到攻击，但不同氨基酸的使用速率不同。土壤热灭菌后立体特异性作用消失的观察结果证实了其中涉及生物过程。
通过 D- 设计的细胞内张力松弛...
摘要：微环境力学在损伤后的形态发生和免疫反应中起着至关重要的作用，但由于脊髓损伤 (SCI) 中脆弱的机械强度和氧化性生理环境阻碍了对微环境力学的探索。在这里，我们设计了具有与神经组织匹配的机械性能的对映体肽自组装水凝胶，以通过立体构象识别和随之而来的蛋白质亲和力差异持续操纵细胞膜张力和机械转导。D-对映体水凝胶诱导的细胞内张力松弛激活星形胶质细胞中的神经发生和 ECM 重塑，抑制促炎并促进小胶质细胞中的促再生，这显著促进了大鼠严重 SCI 模型中的神经保护和功能恢复。与非神经细胞相反，细胞内张力松弛诱导的形态发生可能是神经特性，因为下游的机械信号是由由此产生的神经源性形态变化激活的。总体而言，诱导细胞内张力松弛是促进神经再生的潜在有效策略。
DNA 脱氧核糖部分中的量子逻辑门
DNA 分子中核苷酸的脱氧核糖部分可以充当量子逻辑门，其中每个核苷酸的 C2-endo 和 C3-endo 构象之间的对映体位移发生在电子自旋量子比特的逻辑和热力学可逆情况下，这些量子比特相干地保持在拓扑绝缘的 DNA 晶体纳米结构内，并沿着 pi 堆叠核苷酸碱基对的离域电子相干地传导。C2-endo 和 C3-endo 构象之间的对映体对称性在逻辑和热力学上是可逆的，因为它充当对称性破坏的 Szilard 引擎，该引擎实际上是由其运作信息的物理性有效构建的，因此不需要信息擦除来维持功能。这种量子逻辑门类似于 Toffoli 门，它跨越适合 Landauer 极限的能量屏障运行，滚动 DNA 碱基对，从而破坏 DNA 分子片段上的 pi 堆叠相干性，从而实现信息的量子到经典转变。
![对映射光催化的bicyclo [2.1.1] ...](/simg/1\114c3dfb374a364aeefb9f89f6bb614bea9ad715.webp)
对映射光催化的bicyclo [2.1.1] ...
1,5二取代的双环[2.1.1]己烷是桥接的脚手架，具有明确定义的出口载体，它们在药物化学中变得越来越流行，因为它们已饱和，饱和的Ortho-Ortho-Ortho替代苯基环。在这里，我们开发了第一个基于刘易斯酸催化的[2+2]光载量载体的对映射催化策略，以获取这些基序作为对映基型支架，从而为其在多种药物类似物中掺入的有效方法提供了有效的方法。在癌细胞活力研究中已经评估了含生物酶的药物，观察到在某些情况下，两种对映体的生物学活性高度不同。这表明，对药物模拟的绝对构型和三维性的控制对其生物活性具有很大的影响，这突出了对bicyclo [2.1.1]己烷核心建造的立体选择方法的需求。
束缚反离子导向催化：手性离子配对和双功能配体策略在对映选择性金（I）催化中的结合
摘要：通过膦配体将金属配合物与其磷酸反离子连接，为非对称反离子导向催化 (ACDC) 提供了一种新策略。一种简单、可扩展的合成路线可以得到具有手性磷酸功能的膦的金 (I) 配合物。该配合物产生一种催化活性物质，阳离子 Au(I) 中心和磷酸反离子之间具有前所未有的分子内关系。串联环异构化/亲核加成反应展示了将催化剂的两种功能连接在一起的好处，通过在异常低的 0.2 mol % 催化剂负载下实现高对映选择性水平（高达 97% ee）。值得注意的是，该方法还与无银方案兼容。■ 简介
化学 320N 第一次期中考试 2024 年 2 月 15 日
签名_________________________ 第 6 页 __________(15) 8. (15 分) 对于此反应，使用箭头指示所有电子的移动，写出所有孤对电子、所有形式电荷和每一步的所有产物。记住，我说的是每一步的所有产物。如果在中间体中创建了新的手性中心，用星号标记它，并将分子标记为“外消旋”（如果合适）。对于所有手性产品，必须用楔子和破折号画出所有对映体，并写上“外消旋”（如果合适）。在箭头提供的方框中，写出描述每个步骤的 4 个最常见的机械元素中的哪一个（成键、断键等）。
exparel中脂质的定性和定量分析
•开发了一种LCMS-HRMS方法，用于对API（Butivacaine）的分离，鉴定和定量，其对映异构体，主要脂质，胆固醇和胆固醇和胆固醇氧化产物在Exparel®多蛋白脂质体药物制剂中。•对所有脂质进行了定量或半定量分析，并在属于六个不同脂质类别的样品中鉴定了24个不同的小脂质。•从确定的小脂质中，有22个是磷脂，其他是三酰基甘油。•2种胆固醇氧化产物（COD； 7-酮胆固醇和7α-羟基胆固醇）在Exparel®样品中鉴定并量化。
![具有轴手性和对称性的双苯并[rst]五芬……](/simg/1\122466e03902cc11f82375947dca685fb2d691a5.webp)
具有轴手性和对称性的双苯并[rst]五芬……
探索由两个多环芳烃 (PAH) 单元组成的新型联芳烃是进一步开发具有独特性能的有机材料的重要策略。在本研究中，采用一种高效、通用的方法合成了具有两个苯并[rst]五芬 (BPP) 单元的 5,5′-联苯并[rst]五芬 (BBPP)，并通过 X 射线晶体学明确阐明了其结构。BBPP 表现出轴手性，通过手性高效液相色谱法拆分 (M)- 和 (P)-对映体，并通过圆二色光谱法进行研究。根据密度泛函理论计算，这些对映体具有相对较高的异构化能垒，为 43.6 kcal mol − 1。单体 BPP 和二聚体 BBPP 用紫外可见吸收和荧光光谱、循环伏安法和飞秒瞬态吸收光谱进行表征。结果表明，BPP 和 BBPP 均从形式上暗的 S 1 电子态发出荧光，这是通过借用相邻的亮 S 2 态的 Herzberg-Teller 强度实现的。虽然 BPP 表现出相对较低的光致发光量子产率 (PLQY)，但由于借用了更大的 S 2 强度，BBPP 表现出显著增强的 PLQY。此外，在不同极性溶剂中进行的光谱研究表明 BBPP 中存在对称性破坏电荷转移。这表明通过适当的分子设计，此类 𝝅 延伸的联芳烃具有很高的单重态裂变潜力。