四元环在药物研发中越来越受欢迎,这促使合成化学界改进和重新发明旧策略来制作这些结构。最近,应变释放概念已被用于构建复杂的架构。然而,尽管有许多策略可用于获取小碳环衍生物,但氮杂环丁烷的合成仍未得到充分开发。在这里,我们报告了一种光催化自由基策略,用于从氮杂双环[1.1.0]丁烷中获取密集功能化的氮杂环丁烷。该方案使用有机光敏剂,该光敏剂通过不同类型的磺酰亚胺精细控制关键的能量转移过程。氮杂双环[1.1.0]丁烷通过自由基应变释放过程拦截自由基中间体,从而只需一步即可获得双功能化的氮杂环丁烷。该自由基过程是通过光谱和光学技术以及密度泛函理论计算的结合揭示的。通过合成各种氮杂环丁烷目标物(包括塞来昔布和萘普生的衍生物)证明了该方法的有效性和通用性。