二氟甲基化和二氟烷基化试剂,其中二氟甲基亚砜亚胺 10 和砜 9,11 因其在有机合成中的独特反应性而引起了广泛关注。二氟烷基亚砜亚胺和砜试剂的高度可调功能性在不同反应条件下表现出不同的反应性和选择性。Hu 等人报道,N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜亚胺 [PhS(O)NTsCF 2 H] 可以在 NaH 存在下释放二氟卡宾,被 S-、N- 和 C-亲核试剂捕获(方案 1 a,左)。10a 相反,光催化使 PhS(O)NTsCF 2 H 成为二氟甲基自由基来源,用于烯烃的氧化二氟甲基化。 12 二氟甲基苯基砜 (PhSO 2 CF 2 H) 也采用了类似的活化策略,以 LHMDS 为碱进行去质子化生成亲核性 PhSO 2 CF 2 − 物质,13 而在电化学条件下则得到亲电性 PhSO 2 CF 2 自由基物质(方案 1 b)。14 然而,同时具有亚砜亚胺和砜官能团的二氟烷基化试剂的不同反应性和选择性尚未见报道(方案 1 c)。
摘要:配备光学循环中心 (OCC) 的多原子分子能够在光学激发期间实现连续的光子散射,是推动量子信息科学发展的令人兴奋的候选者。然而,随着这些分子的尺寸和复杂性不断增加,复杂的振动电子耦合对光学循环的相互作用成为一个关键但相对未被探索的考虑因素。在这里,我们使用高分辨率分散激光诱导荧光和激发光谱对大规模含 OCC 分子中的费米共振进行了广泛的探索。这些共振表现为振动耦合,导致光学活性谐波带附近的组合带借用强度,这需要额外的再泵浦激光器才能实现有效的光学循环。为了减轻这些影响,我们探索通过苯环上的取代或 OCC 本身的变化来改变振动能级间距。虽然完全消除复杂分子中的振动耦合仍然具有挑战性,但我们的研究结果突出了显著的缓解可能性,为优化大型多原子分子中的光学循环开辟了新途径。
由于其芳族结构的固有稳定性,富含电子杂种五个五环(ERHP)(例如噻吩衍生物和吡咯衍生物)的聚合具有挑战性。所得聚合物是有机半导体材料,在有机电子和生物电子设备中广泛使用。在这里,我们报告了有效的氢原子转移(HAT)光催化剂,它是二聚化产物(1,2-双(4-(2-羟基甲氧基)苯基)乙烷-1,2-二酮),是由Irgacure 2959的光解2959的光解产生的酰基自由基,以及用于脱发的酸性化合物。脱氢作用是通过双HAT过程发生的,从而实现了ERHP的光聚合。此反应还允许我们在水凝胶中制造三维(3D)导电途径。可以打印水凝胶以形成聚苯乙烯磺酸盐的聚苯乙烯磺酸盐,形成独立的3D导电结构,精度为220 nm,明显超过了使用先前方法(> 10 µm)构建的结构。该方法引入了3D电极精确工程的机会,有可能扩大有机电子和生物电子药物的应用。
2-苯基乙醇以其玫瑰般的气味和抗菌活性而闻名,通过苯基丙酮酸脱羧酶(PDC)和醛还原酶的顺序反应通过外源苯基丙酮酸合成。我们首先靶向ARO10,这是酿酒酵母的苯基丙酮酸脱羧酶基因,并鉴定出合适的醛还原酶基因。大肠杆菌转化体中ARO10和YAHK的共表达在批处理培养中产生1.1 g/L的2-苯基乙醇。我们假设PDC活动可能有瓶颈。利用基于计算机的酶进化来增强产量。与野生型ARO10相比,在ARO10(ARO10 I544W)中引入氨基酸取代(ARO10 I544W)稳定了苯基丙酮酸底物的芳族环,增加了2-苯基乙醇的产量4.1倍。培养ARO10 I544W表达大肠杆菌的培养2.5 g/l的2-苯基乙醇,在72小时后,葡萄糖的产量为0.16 g/g。这种方法代表着显着的进步,迄今为止使用微生物从葡萄糖中获得了2-苯基乙醇的最高收率。培养ARO10 I544W表达大肠杆菌的培养2.5 g/l的2-苯基乙醇,在72小时后,葡萄糖的产量为0.16 g/g。这种方法代表着显着的进步,迄今为止使用微生物从葡萄糖中获得了2-苯基乙醇的最高收率。
图1 |通过卟啉纳米甲碳 - 石膏装置的相位连接电子传输。通过石墨烯-Ni-FP8卟啉纳米氨基苯二烯连接(顶部)和Ni-FP8的完整化学结构(底部,THS = ths = trihexylsilyl)的相位交联电子传输的示意图。在卟啉(3,5-双(三己二烯基)苯基)上的卟啉蛋白上的溶解基和p肾上腺素(十二氧基)已被省略。b设备体系结构。中间的粉红色矩形区域表示HFO 2(透明浅蓝色)下方的局部铂门电极;两端的矩形区域(粉红色)代表与弓形石墨烯(紫色)接触的源和排水铂电极。c差分电导(G = D I SD /D V SD)图测量的函数是偏置电压(V SD)和栅极电压(V g)和D差分电导,ni-Fp8设备的V SD = 0 mV(粉红色曲线)和V SD = 10 mV(蓝色曲线)的V g的函数在4.2 K. < /div = 10 mV(蓝色曲线)。
聚合物驱动材料的各向异性一维收缩运动引起了从软机器人到仿生肌肉等领域日益增长的兴趣。尽管光驱动液晶聚合物(LCP)是实现远程和空间触发收缩(<20%)的有希望的候选者,但开发具有超大收缩率的 LCP 系统仍然存在许多挑战。这里提出了一种结合形状记忆效应和光化学相变的新策略,在一种新设计的线性液晶共聚物中实现了高达 81% 的光驱动收缩,其中偶氮苯和苯甲酸苯酯的共晶液晶原自组织成近晶 B 相。重要的是,这种高度有序的结构作为开关段牢牢锁住了应力诱导的应变能,该能通过可逆的反式 - 顺式光异构化迅速释放,从而破坏层状液晶相,从而导致这种超大收缩。纤维作为光驱动的构建块,可以实现精确的折纸,模仿“破损”蜘蛛网的恢复,并筛选不同尺寸的物体,为光驱动 LCPs 从仿生机器人到人类助手的高级应用奠定了新的基础。
转化率较高。所得聚合物可溶于氯仿、四氢呋喃 (THF) 和甲苯等普通有机溶剂,且具有由其 1H NMR 和 IR 光谱 (图) 所示的推测结构。聚合物的 1H-NMR 光谱显示苯基质子 (7.6-7.1 ppm)、乙烯基质子 (5.3-4.7 ppm) 和其他脂肪族质子 (2.7-1.3 ppm) 的正确开环单体比例为 10: 2: 10。聚合物的 IR 光谱在 911 cm -1 和 742 cm -1 处显示吸收带,这分别归因于 =CH 反式和顺式双键的平面外弯曲。总之,DPCO 是通过 PCON 的 cx;'-芳基化和还原制备的。通过 WCI4(OArh/Pb(Et)4 催化体系对 DPCO 进行 ROMP,得到 1:2 的丁二烯和苯乙烯交替共聚物。值得注意的是,这些共聚物在整个链上具有均匀的组成,而传统的苯乙烯和丁二烯共聚物中存在一些嵌段。所得聚合物为塑料材料,玻璃化转变温度约为 36.4°C。这与 Wood 方程对在 soc 下制备的丁二烯和苯乙烯共聚物的预期值一致。
非典型多巴胺转运蛋白抑制剂S,s立体异构体为5-((((s) - (((S) - ((3-溴苯基)(3-苯基)甲基)甲基磺基)甲基甲基)甲基苯二唑(CE-158),最近由我们的实验室进行了促进和行为效果,已被我们的实验室施加了效果,并促进了我们的实验室的作用。然而,基于通过多巴胺转运蛋白抑制增强多巴胺神经传递的增强,对与CE-158的慢性治疗相关的关键特征(以及可能的副作用)对治疗策略至关重要。的确,心理刺激因素因其亲精神分子的序列或虐待责任而被广泛认可,因此不适合临床批准。我们在这里提出对以不同剂量用CE-158进行重新施用的成年雄性大鼠进行的调查。在我们的条件下,CE-158没有证据表明诱发精神病症状或虐待责任,从而证实了其前额叶相关的亲活动效力。我们的发现支持CE-158作为治疗病理状况的有前途的药物的安全性,例如注意力缺陷多动障碍或痴呆,其特征是前额叶多巴胺神经传递改变。
摘要:刺激菌落刺激因子1受体(CSF1R)几乎仅在人脑的小胶质细胞上表达,因此有望成为成像小胶质细胞密度作为神经炎症的代理的生物标志物。[11 c] CPPC是一种对CSF1R的选择性亲和力的放射性示例,已被评估用于人类的小胶质细胞宠物成像。标记为CPPC衍生物,5-氰基-N-(4-(4-(2- [18 F]氟乙基)哌嗪-1-基)-2-(piperidin-1-基)苯基苯基苯基苯基苯基苯基苯基苯甲酰胺([18 f]苯基)([18 f] FCPPC),但先前是使用low proteans salthe saltys salthe salty salthe saltys salthe n protistial now protialn protials的。 在这项工作中,我们报告了[18 F] FCPPC在合成RNPLUS研究模块上的完全自动化的放射合成。 在总合成时间为50分钟的情况下,[18 f] FCPPC在衰减校正的放射化学产率中获得26.8±0.1%(n = 3),> 99%的放射化学纯度。 质量控制测试表明,[18 F] FCPPC符合所有释放标准。 总的来说,我们报告了[18 F] FCPPC的第一个完全自动化的放射合成,这是一种有希望的放射性药物,用于对人类的小胶质细胞进行成像。标记为CPPC衍生物,5-氰基-N-(4-(4-(2- [18 F]氟乙基)哌嗪-1-基)-2-(piperidin-1-基)苯基苯基苯基苯基苯基苯基苯基苯甲酰胺([18 f]苯基)([18 f] FCPPC),但先前是使用low proteans salthe saltys salthe salty salthe saltys salthe n protistial now protialn protials的。在这项工作中,我们报告了[18 F] FCPPC在合成RNPLUS研究模块上的完全自动化的放射合成。在总合成时间为50分钟的情况下,[18 f] FCPPC在衰减校正的放射化学产率中获得26.8±0.1%(n = 3),> 99%的放射化学纯度。质量控制测试表明,[18 F] FCPPC符合所有释放标准。总的来说,我们报告了[18 F] FCPPC的第一个完全自动化的放射合成,这是一种有希望的放射性药物,用于对人类的小胶质细胞进行成像。
摘要:将X射线转换为电荷的直接X射线检测器在医学和安全筛查中广泛应用。直接X射线检测器(例如硅和硒)的常见半导体在性能,多功能性和成本效益方面存在限制。在正在研究的新材料中,金属卤化物钙钛矿显示出X射线探测器的巨大潜力。但是,它们受到低稳定性和毒性的限制。在这里,我们首次报告了一个稳定且环保的零维(0D)有机金属卤化物杂种(OMHH),(TPA-P)2 ZNBR 4,用于有效的X射线检测器。具有分子敏化,其中金属卤化物(Znbr 4 2-)充当X射线吸收和有机半导体成分(TPA-P +,4-(4-(4-(二苯基氨基)苯基)苯基)-1-丙基吡啶-1-吡啶-1-IM-1-丙基吡啶-1-im-1-im-1-im-1-proce Transpertions,2 Zn的表演者,tpa-Pa stistort and 2 Znbr 4 μC Gy Air -1 cm -2在20 V时,低检测极限为37.5 NGY Air S -1。0D(TPA-P)2 Znbr 4的特殊稳定性促进了非常稳定的直接X射线检测,并显示了合理设计的0D OMHHS作为新代辐射检测材料的巨大潜力。s