电极中的界面不稳定性控制着锂离子电池的性能和寿命。虽然阳极上固体电解质界面(SEI)的形成引起了很多关注,但仍然缺乏对阴极上阴极 - 电解质界面(CEI)形成的阳极界面。为了填补这一空白,我们通过利用Operando数字图像相关性,阻抗光谱和冷冻X射线光电学光谱镜来报告有关磷酸锂,LifePo 4阴极的动态变形。Lifepo 4阴极在LIPF 6,LICLO 4或LITFSI中循环。在第一个周期之后,锂离子插入导致电化学菌株与(DIS)递送的状态之间几乎线性相关,而与电解质化学无关。但是,在LIPF 6中的第一个电荷 - 含有电解质的第一个电荷期间,在阳极电流上升开始时有明显的不可逆的正应变演化,并且在4.0V左右的电流衰减。阻抗研究表明,在相同的潜在窗口中表面阻力的增加,表明在阴极上形成了CEI层。CEI层的化学性质的特征是X射线光电子光谱。LIF,在第一个充电期间,电压以高于4.0 V的电压出现。我们的方法为阴极电极上CEI层的形成机理提供了新的见解,这对于为高性能电池开发可靠的阴极和电解质化学物质至关重要。
吩嗪是橡胶防老剂RT-base生产废渣的主要成分,仅我国RT-base废渣中吩嗪的年产量就超过1000吨,目前产生的吩嗪主要通过燃烧处理,每年释放出3500多吨二氧化碳和大量的氮氧化物。此外,吩嗪还是一种生物质可衍生的物质,可以从取之不尽的木质素衍生的邻苯二酚中高效、大量地生产。15,16吩嗪及其衍生物具有很强的氧化还原活性,被发现是优秀的OEM,包括阳极或阴极材料,在实际应用中显示出巨大的潜力。17 – 20其中,二氢吩嗪(DHP)衍生的正极材料表现出优异的性能,甚至与商业正极材料相媲美。 18,21 – 23 然而,该类材料的实际应用仍存在一些障碍需要解决。需要进一步努力提高它们的易获得性和比容量,即优化合成工艺和降低分子中非活性部分的比例。之前,我们报道了一种稳定但电容较低的 DHP 聚合物 (PVBPZ),其比容量仅为 95 mA hg − 1。PVBPZ 的低比容量主要是由于苄基部分在高电压下的电化学不稳定性,导致其无法利用第二氧化还原电位。因此,PVBPZ 只能
用于高容量正极材料的先进纳米涂层的研究和开发是目前固态电池(SSB)领域的热门话题。保护性表面涂层可防止正极材料与固体电解质直接接触,从而抑制有害的界面分解反应。这在使用硫代磷酸锂超离子固体电解质时尤为重要,因为这些材料的电化学稳定窗口较窄,因此在电池运行过程中容易降解。本文我们表明,LiNbO 3 涂覆的富镍 LiNi x Co y Mn z O 2 正极材料的循环性能在很大程度上取决于样品历史和(涂层)合成条件。我们证明,在 350°C 的纯氧气氛中进行后处理会形成具有独特微观结构的表面层,该表面层由分布在碳酸盐基质中的 LiNbO 3 纳米颗粒组成。如果在分别以 Li 4 Ti 5 O 12 和 Li 6 PS 5 Cl 作为阳极材料和固体电解质的颗粒堆叠 SSB 全电池中以 45 °C 和 C/5 速率进行测试,则在 200 次循环后仍可保留初始比放电容量的约 80%(~ 160 mAh·g −1 ,~ 1.7 mAh·cm −2 )。我们的研究结果强调了根据电极材料定制涂层化学对于实际 SSB 应用的重要性。
气候变化是一个紧迫的全球问题,可以通过使用电动汽车减少CO 2排放来部分解决。在这种情况下,高能和高功率密度电池至关重要。LINI 0.5 MN 1.5 O 4(LNMO)基于基于的单元在这方面吸引人,因为它满足了几种要求,但不幸的是受能力褪色的限制,尤其是在升高温度下。lnmo在〜4.7 V(vs. li + /li)下运行,其中传统的锂离子电池(LIB)电解质在热力学上不稳定。本文研究了LNMO细胞中的降解机制以及解决这些问题的各种实用策略。在第一部分中,开发了一种称为合成电荷的技术 - 伏安法(SCPV),以更好地了解某些常见电解质的氧化稳定性。第二部分着重于使用粘合剂的使用,这些粘合剂可能有可能在lnmo细胞中形成人造阴极 - 电解质相互作用。聚丙烯腈(PAN)通常被认为是氧化稳定的,但是在LNMO的工作电压下被证明会降解。研究了第二个聚合物(PAA)的第二个聚合物,用于较高的电极质量负荷,但与羧甲基纤维素(CMC)基准相比,高内部电阻导致初始放电能力较差。为了有效地减轻容量褪色,在第三部分的LNMO细胞中探索了三个不同的电解质。首先,使用了一种离子液体的电解质,1.2 M锂双(氟磺磺酰基)酰亚胺(LIFSI)在N-丙基N-甲基吡咯烷二(Fluorosulosulfonyl)Imide(Pyr 13 FSI)中被用于N-丙基-N-甲基吡咯烷二烯。X射线光电子光谱(XPS)分析表明,该电解质通过形成稳定的无机表面层来稳定电极,从而稳定电极。第二,对含硫烷的电解质的研究表明,尽管初始循环显示出较高的降解,但在电极上产生的钝化层仍能稳定循环。In a third study, tris(trimethylsilyl)phosphite (TMSPi) and lithium difluoro(oxalato)borate (LiDFOB) were investigated as electrolyte additives in a conventional electrolyte, and 1 wt.% and 2 wt.% of the additives, respectively, showed improved electrochemical performance in LNMO-graphite full cells, highlighting the role of these在正极和负电极处启用相间层的添加剂。总的来说,这些研究提供了有关界面化学对于LNMO细胞稳定运行的重要性的见解,并确定了进一步量身定制的策略。
(283 mAh g -1 , 960 Wh kg -1 ) 19 , 层状 Li 1.2 Ni 0.13 Mn 0.54 Co 0.13 O 2 (~270 mAh g -1 , ~950 Wh kg -1 ) 20 ,
固体电解质有可能提高电池安全性,但可以使电池回收工作复杂化。将固态电池(SSB)解构为物理分离的阴极和固体电解质颗粒,与回收材料的阴极和分离器的再制造也保持密集。,直接从SSB中回收阴极的挑战也是一个重大挑战,正如针对具有液体电解质的电池所使用的。为了应对这一挑战,我们设计了超分子有机离子(猎户座)电解质,它们是电池运行温度下的粘弹性固体(–40至45°C),但粘弹性液体是100°C以上的粘弹性液体,这既可以使高质量SSB的制造既可以在末端的摩托车中恢复过来。我们成功的关键是使用多重Zwitterion小分子,它们将其网络锂盐或溶剂化为具有可调的粘弹性和离子电导率高达0.6 ms cm –1的超浓缩固体电解质,在45°C下。SSB与LI金属阳极以及LFP或NMC阴极一起实施猎户座电解质,在45°C下以数百个周期进行数百个周期,而100个周期后的容量较小。使用低温溶剂工艺,我们从电解质中分离了阴极,并证明翻新的细胞恢复了其初始容量的90%,并以另外的100个循环持续,其第二寿命的能力保留了84%。
摘要 - 锂离子电池在大型储能应用中起着重要作用,例如电动汽车和便携式设备,由于其高能密度。由于对具有出色循环稳定性和更高能量密度的更好性能电池的需求不断增长,因此对寻找新的阴极材料进行了各种研究以满足这些要求。本综述将首先解决锂离子电池的当前挑战,并简要概述了基于碳的纳米材料和低CO NI的氧化氧化物阴极的最新发展。将对各种碳材料涂层(例如单/多壁碳纳米管)进行研究,氧化石墨烯会减少。此外,本综述将总结低CO分层氧化物的进步及其报告的性能。最后,将介绍阴极材料未来进步的观点。
在大部分多晶样品中对局部应变的成像需要对纳米镜面水平的晶体结构变形具有高渗透深度和敏感性的探针。随着同步器仪器的重大进展,这是可能的,特别是在过去二十年中开发的一致散射方法。Bragg相干衍射成像(CDI)(Robinson等人,2001年; Miao等。,2002年; Pfeifer等。,2006年; Robinson&Harder,2009年)现在被确定为成像单个纳米晶体中的结构变形和结构缺陷的强大工具(Ulvestad等人。,2015年; Kim等。,2021)。由于晶体通常是多种多样的,因此测量不同位置的几个颗粒以收集样品中足够的统计信息(Singer等人。,2018年)。在此类实验中通常未知测量颗粒的精确位置,因此通常假定样品的均匀性。对于材料响应不统一的系统,获取位置信息很重要。例如,在带有厚度阴极的锂离子电池中,预计充电行为将取决于阴极表面下的深度(Zheng等人。,2012年; Lee等。,2018年)。增强Operando Bragg CDI的能力,并可以绘制测得的颗粒的可能性将在单个纳米颗粒的性能与超厚电极的3D结构之间提供缺失的联系。,2012年),作为解决此问题的一般解决方案,在这里,我们建议一种确定Bragg CDI实验中测得颗粒的3D位置的方法。我们的方法与涉及从微观摄影中跨相关性检测旋转中心检测的程序有一些相似之处(Pan等
图8。PENOM PROTEMLEMETRIC软件的用户界面,显示了单晶NCM样品的分析。a)此项目中使用的所有图像的列表。b)确定的,有色颗粒。c)已确定的粒子列表。d)计算出所有颗粒的统计数据。e)自定义的用户定义图可用于可视化数据。
摘要电子和离子运输控制锂离子电池(LIB)操作。在不同电荷状态下锂离子过渡金属氧化金属(LMOX)阴极中电子传输的操作研究可以评估LIB的健康状况及其性能的优化。我们报告了在离子门控晶体管(IGT)构造中在Operando中控制的不同电荷状态的Lib阴极材料中的Electronic运输。我们考虑了LINI 0.5 MN 0.3 CO 0.2 O 2(NMC532) - 和LIMN 1.5 Ni 0.5 O 4(LNMO)基于常规Lib Cathodes中的配方材料,在有机电解质LP30中运行,并在有机电解质LP30中运行(1M Lipf 6中的LIPF 6中的LIPF 6中:乙烯碳酸烯基碳酸盐:Dimethylyyy基碳酸盐碳酸盐碳酸盐1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:1:V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V/V)NMC532-和基于LNMO的阴极材料被用作转移通道材料,LP30用作离子门控培养基。超出了其对Lib的领域的影响,我们的工作将基于混合离子和电子传输(包括神经形态计算)的新型设备设计。