可切换的金属有机骨架 (MOF) 会随着时间改变其结构并选择性地打开其孔隙吸附客体分子,从而实现高选择性分离、压力放大、传感和驱动应用。MOF 的 3D 工程已达到高度成熟,但时空演化为通过 t 轴设计在第 4 维(时间)中工程材料开辟了新视角,本质上是利用了对活化能垒的刻意调整。这项工作展示了第一个例子,其中展示了可切换 MOF(DUT-8,[M 1 M 2 (2,6-ndc) 2 dabco] n,2,6- ndc = 2,6-萘二甲酸酯,dabco = 1,4二氮杂双环[2.2.2]辛烷,M 1 = Ni,M 2 = Co)的显式时间工程。时间响应通过改变钴含量来刻意调整。本文介绍了一系列先进的分析方法,用于分析由蒸汽吸附激发的切换动力学,这些方法使用原位时间分辨技术,包括从整体吸附和先进的同步加速器 X 射线衍射实验到单个晶体分析。一种基于微流体通道中单个晶体的微观观察的新型分析技术揭示了迄今为止报道的吸附切换的最低限度。晶体整体的时空响应差异源于诱导时间,该诱导时间在统计上有所不同,并且随着钴含量的增加而特征性地变宽,这反映了活化能垒的增加。