多孔电极理论(PET)通过描述固体颗粒和电解质中的电化学动力学和传输来广泛用于对电池动力学进行建模。标准PET模型依赖于活性材料热力学的黑盒描述,通常是通过拟合开路电位而获得的,该电路不允许对相分开材料进行一致的描述。多相PET(MPET),以使用热力学的白色或灰色盒描述来描述电池,并具有需要从实验数据中估算的其他参数。这项工作分析了MPET模型中参数的可识别性,包括标准动力学和扩散参数,以及用于主动材料自由能的MPET特异性参数。基于合成排放数据,对商用磷酸锂/石墨电池的MPET模型进行了线性化和非线性可识别性分析,该模型识别哪些模型参数是无法识别的,并且仅在不确定性的情况下才能识别哪些参数。可识别的参数控制阶段的分离,反应动力学和电解质传输,但不是固体扩散,与以低速率和高速速率的电解质扩散速率限制一致。本文还提出了减少参数可识别性问题的方法。
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