摘要：在远离现有功能的化学反应中对位点选环的控制仍然是合成化学的挑战。我们描述了一种策略，该策略使三个最常用的交叉耦合过程具有对带有酸性官能团的二氯烯烯的高位点选择性。我们通过重新利用已建立的磺化磷酸配体来利用其固有的分支性来实现这一目标。的机理研究表明，磺酸盐基团与去质子化底物的相关阳离子进行了有吸引力的静电相互作用，从而将交叉耦合引导至芳烃元位置的氯化物。在考虑与直接催化的非交互相互作用时，这种阴离子配体和阴离子底物恶魔的违反直觉组合构成了另一种设计原理。