摘要:手性氮杂环丙烷是天然产物和各种重要靶分子中发现的重要结构基序。它们是合成手性胺的多功能构建块。虽然催化剂设计的进步使得对映选择性氮杂环丙烷活化烯烃的方法成为可能,但简单且丰富的烷基取代烯烃带来了重大挑战。在这项工作中,我们介绍了一种利用平面手性铑茚基催化剂促进未活化烯烃对映选择性氮杂环丙烷化的新方法。这种转化表现出显着程度的功能基团耐受性,并显示出优于活化烯烃的优异化学选择性,从而提供了多种对映体富集的高价值手性氮杂环丙烷。计算研究揭示了一种逐步氮杂环丙烷化机制,其中烯烃迁移插入起着核心作用。该过程形成了有张力的四元金属环,并作为整个反应中的对映体和速率决定步骤。
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