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在过去的二十年里,AuNP 在生物医学应用、[1] 传感器[2] 和光子学等许多应用领域引起了极大的关注。[3] AuNP 在催化方面也被证明具有巨大的潜力。[4] AuNP 已被广泛合成并作为各种反应的催化剂进行研究,例如 CO 氧化、[5] 醇的需氧氧化、[6] 氢化、[7] 偶联反应[8] 和还原反应。[9] AuNP 在高催化活性、简单纯化、易于回收和可再利用方面表现出优异的性能,在工业应用中得到了广泛的应用。作为一个经典的模型反应,在硼氢化钠 (NaBH 4 ) 的帮助下,硝基苯酚还原为氨基苯酚的反应经常被用来评估 AuNP 的催化活性。 [10] 先前的研究报告称,AuNP 的尺寸、[11] 形状[12] 和封端配体 [13] 在催化活性中起着至关重要的作用,是决定反应速率的关键因素。例如,Fenger 的研究表明,如果 AuNP 的尺寸在 3.5 至 56 纳米之间,则 13 纳米 CTAB 封端的 AuNP 对硝基苯酚还原表现出最高的催化活性。[11b] Zboril 及其同事证明,尺寸减小的金纳米粒子对相同反应的催化活性会增加。[14] 已经证明,较小的粒子比较大的粒子活性高得多,因为它们的表面积更大。据我们所知,目前只有极少数文献发表了关于具有相同总表面积(即ΣNiAi=ΣNjAj,Ni、Nj分别为粒子i和j的数量,Ai、Aj代表单个纳米粒子i和j的表面积)但不同粒径的AuNP尺寸对硝基苯酚还原反应的影响。例如,Puntes等人描述,如果AuNP具有良好控制的十面体形貌,[11e]则AuNP的活性会随着尺寸的增加而降低。有研究表明,金原子在较小纳米粒子上的配位性比在较大纳米粒子上的低。本研究旨在从不同角度进行详细研究,以了解AuNP的表面积和结构对其催化行为的影响。为此,用不同尺寸的AuNP进行催化硝基苯酚还原。条件是不同尺寸的AuNP的总表面积保持不变。为了将这一发现放在更广泛的数据基础上,我们用两种不同的封端配体,柠檬酸盐 (Ct) 和聚乙烯吡咯烷酮 (PVP) 进行了实验。

金纳米粒子的尺寸依赖性催化行为

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