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摘要:已被广泛接受的是,诸如HCl之类的酸性物种抑制了N-羧基酸酐(NCA)的聚合过程,必须将其去除以保证成功合成多肽。在这里,我们表明有机酸对NCA聚合的影响取决于其在二氯甲烷中的PKA值。虽然较强的酸(例如三氟乙酸)完全阻止了链的传播,但较弱的酸(例如乙酸)会加速聚合速率。酸的添加不仅质子化了传播的氨基群,还激活了NCA单体,其平衡确定了催化作用或抑制作用。此外,酸催化的聚合表现出与常规合作共价聚合物不同的一阶段动力学,即使加速速率也可以很好地控制分子量。PKA依赖性促使我们按需将抑制酸 - 将抑制作用转化为催化剂,从而促进了来自非纯化NCA单体的受控聚合。这项工作强调了通过改变反应条件来改变对催化剂/抑制剂的常规理解的可能性,这不仅阐明了新催化剂的设计,而且还提供了一种实用策略,以有效和控制的方式准备多肽材料。

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