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直接生长技术用于合成几个宏观工程师(MMS),该技术采用可逆的添加 - 碎片链转移(RAFT)聚合通过直接从诺尔伯伦官能官能化的链转移剂(CTA)生长。我们的目的是研究由四种单体中不同单体转化值在不同的单体转化值下通过组合(即耦合)终止的双生烯基物质的形成:苯乙烯,丁烷,丁酸 - 丁基 - 丙烯酸丙烯酸酯,甲基丙烯酸甲酯和N-丙烯酸甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰胺。使用Grubbs 3 Rd Generation催化剂(G3)以mm:G3比为100:1的Grubbs对这些MM的开环式聚合(ROMP),导致瓶颈聚合物的形成。通过尺寸排斥色谱分析(SEC)表明,高摩尔质量肩部的高巨大强度归因于掺入这些双苯二烯基物质以产生二聚体或高阶瓶洗聚合物寡聚物。The monomer type in the RAFT step heavily influenced the amount of these bottlebrush polymer dimers and oligomers, as did the monomer conversion value in the RAFT step: We found that the ROMP of polystyrene MMs with a target backbone degree of polymerization of 100 produced detectable coupling at  20% monomer conversion in the RAFT step, while it took  80% monomer conversion to observe在聚(Tert-丁基丙烯酸酯)MMS中耦合。我们没有检测到聚(甲基丙烯酸甲酯)MMS中的耦合,但是SEC峰扩大并增加了分散性的增加,这表明存在隔离活性烷烃链链,这是由抗倍率所产生的。最后,即使在木筏步骤中达到90%的单体转换时,poly(n-丙烯酰基)MMS也没有显示出瓶洗瓶装聚合物的可检测耦合。这些结果突出了单体选择和筏聚合条件在制作摩擦术的MMS中的重要性,以制造定义明确的瓶洗聚合物。

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