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不稳定性发生在固态复合阴极(SSC)中,该阴极(SSC)由阴极活性材料(CAM),SE和通常碳添加剂的颗粒混合物组成。氧化物和硫化物是SE的两个最精心研究的群体。氧化物类型的SE具有优势,包括高机械强度,高温耐受性,对空气和溶剂的稳定性以及广泛的电化学稳定窗口。11然而,基于氧化物的刚性SE不能在没有高温烧结的情况下在颗粒和晶粒之间形成良好的联系。高温烧结将导致CAM和氧化物之间的不希望的元素分化。12–14因此,在大多数类型的阴极中形成直接的阴极/氧化物部分接触是具有挑战性的。不同于氧化物,基于硫化物的SE具有高离子电导率和低/中等温度下的可变形性,希望将电极处理到高,接近理论密度。15–20然而,硫化物易于在CAM(例如Li(Ni X Co Y Mn 1-X-Y)O 2和Li(Ni X Co Y Al 1-X-Y)O 2)的工作势下氧化。21–23即使凸轮颗粒涂有保护层(例如,氧化物),这些保护层部分钝化了表面,例如电子渗透所需的碳添加剂,例如碳纳米诺纤维(CNF),也可能在氧化硫化物电解质中发挥作用。24,25在两种情况下,持续的化学相互作用都破坏了保留的能力和可环性。 26–30凸轮颗粒本身的破裂也可能发生。 每个凸轮都合并24,25在两种情况下,持续的化学相互作用都破坏了保留的能力和可环性。26–30凸轮颗粒本身的破裂也可能发生。每个凸轮都合并从机械上讲,在诱导的插入/提取时,li-ion插入/提取的循环体积变化会导致硫化物SE,CNF和CAM之间的突然或进行性接触损失,从而导致无能力失效和不可逆转的能力损失。31–34为了减轻某些机械效应(以及由于亚最佳电极制备引起的持续孔隙率),细胞可能会在循环测试期间受到超过50 MPa的一层堆栈压力。然而,实践应用需要较低的堆栈压力,例如在电动汽车中,35,36,并且压力过大可能会加速凸轮的损坏并导致LI金属电极的变形。鉴于SSC容量褪色机制的这种复杂性和相互作用,机械降解与化学和电化学侧反应的分离对于阐明发生的各种过程并寻找相应策略至关重要。在这里,我们研究了CAM体积变化和堆叠压力对SSC容量衰减的影响。两种具有相同电压窗口的活性材料,但循环过程中的不同体积变化是Chos的,包括Li 4 Ti 5 O 12(LTO),具有可忽略不计的volume变化和α-NB 2 O 5,其中4%的LI Intercalation in Intercalation 37,38比较了内在的伏特 - UME对已保留能力变化的影响。

体积变化和堆叠压力对固态电池阴极的影响

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