在恒电位模式下,微米厚度的涂层在储存过程中会被破坏。这种类型的晶体水合物电解质不能被认为是通常意义上的水性电解质。其中电解合金的形成机理研究较少,应该与金属从水性复合溶液中电还原并同时析氢有着根本的不同。为了获得厚度为 1-10 毫米的涂层,水性电解质是最有希望的。使用各种复合成分的溶液 7-9 可以形成铼含量范围很广的合金,这意味着可以通过电镀获得各种各样的表面功能特性。如参考文献 2 和 10 所示,通过从 pH 为 3.5 的柠檬酸盐 (Cit) 电解质中电沉积可以获得铼含量为 45-65 at% 的高质量涂层。众所周知,电镀层的组成和性能取决于电化学活性复合物的组成,即直接在电极表面反应的离子的组成,这些离子在阴极的放电导致金属或合金的形成。电化学活性复合物的数量、浓度和组成又取决于溶液的pH值。在柠檬酸盐溶液中,考虑到在柠檬酸分子中取代四个质子的理论可能性,在低pH值下,可能同时存在几种质子化的柠檬酸钴11以及铼的柠檬酸复合物12。在pH值为3.5时,柠檬酸钴中的最高浓度为
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