在这项工作中,我们系统地研究了在振动强偶联条件下光腔中地面化学反应速率修饰的基础机制。我们对分子势能表面和数值确切的开放量子系统方法的对称双孔描述 - 具有矩阵乘积求解器的双空间中的运动层次方程。我们的结果预测了具有multiple振动跃迁能的强烈静脉分子系统的光子频率依赖性速率曲线中存在多个峰。速率曲线中新峰的出现归因于分子内反应途径的打开,该途径通过谐振腔模式通过腔光子浴力驱动。峰强度由动力学因子共同确定。超出了单分子极限,我们检查了两个分子与腔的集体耦合的影响。我们发现,当两个相同的分子同时耦合到相同的谐振腔模式时,反应速率将进一步提高。这种额外的增加与腔诱导的分子间反应通道的激活相关。此外,无论分子偶极矩是否在与光极化相同的方向对齐或相反的方向上,由于这些空腔促进的反应途径而引起的速率修改仍然不受影响。
主要关键词