对高性能锂离子电池的需求不断上升,对电动运输的关键,取决于诸如阴极中使用的富含Ni层的氧化氧化物Lini x Co y Al Z O 2(NCA)之类的关键材料。本研究研究了氧化还原机制,特别关注氧气在商业NCA电极中的作用,在各种条件下新鲜和老化(老化的细胞已经进行了> 900个周期,直到阴极容量保留约为80%)。我们的发现表明,氧气在NCA界限期间参与了电荷补偿,这是通过过渡金属(TM) - O键杂交的变化和部分可逆的O 2的形成,后者已经发生在3.8 V vs li/li +。老年NCA材料在循环超过50%SOC时,在保持可逆的O 2形成时,TM -O键杂交发生了更大的显着变化。镍被发现在整个界限中都具有氧化还原活性,并且在循环过程中显示出更古典的氧化态变化,而NI-O杂交的变化较小。相比之下,CO氧化还原活性依赖于co-O杂交的更大变化,只有较小的CO氧化态变化。NI-O键显示的循环键的键长几乎是Co-O键的两倍。NI-O 6八面体的大小与截然不见的状态的co-O 6八面体相似,但在岩石状态下较大,随着电池老化而增加的尺寸差异。这些对比的氧化还原活性直接反映在结构变化中。NCA材料在衰老时表现出纳米孔的形成,并讨论了与氧氧化还原活性的可能联系。Ni和CO与氧相互作用的差异提供了对Ni-Righ层次过渡金属氧化物电极的机理和电化学不稳定性的关键理解。我们的研究特别强调了氧气在电动车级NCA电极电化学性能中的作用的重要性,为创建下一代长寿命锂离子电池提供了重要的见解。
主要关键词