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催化烯烃功能化是一种从易于获取的化学原料构建分子复杂性的有效而经济的方法。[1] 过渡金属催化的烯烃氢芳基化/烯基化反应是一种构建 C(sp 3 )−C(sp 2 ) 键的直接方法。已经开发出各种策略来控制使用共轭和非共轭烯烃的区域选择性,其中非共轭烯烃因烷基金属链行走而引入了额外的复杂性。[2-7] 在过去的几年中,使用非共轭烯烃的反马尔可夫尼科夫氢芳基化方法发展迅速。[8-12] 在这些系统中,选择性控制通常源于对形成主要烷基金属中间体的热力学偏好。另一方面,使用非共轭烯烃的马尔可夫尼科夫选择性氢芳基化反应相对较少,该领域的研究进展较慢(方案 1A)。 [13] 2016 年,Shenvi 和同事报告了一项显著进展,他们开发了一种双催化钴/镍金属氢化物氢原子转移 (MHAT) 方法,该方法可有效用于末端烯烃与芳基卤化物的氢芳基化,其中区域选择性由通过 MHAT 有利地形成二级烷基自由基来控制。[13c]

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