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在聚合物中,在单个水平和链之间的链条折叠和聚集之间的竞争可以确定此类材料的机械,热和导电性能。了解折叠和聚集的相互作用为开发和发现具有量身定制性能和功能的聚合物材料提供了重要的机会。对于常规共价聚合物的非共价对应物也是如此,即,超分子聚合物(SPS)。sps有望用作新型刺激响应性聚合物材料的实际应用。大多数SPS具有单调的一维线性结构,该结构倾向于引起链链聚集,但是很少有SPS的报道可以通过主链折叠形成各种高阶结构。既展示了内部折叠和链链聚合的SP的开发,将为创建新型SP材料提供新的指南,其特性可以由高阶结构控制。最近发表在2024年7月25日在美国化学学会杂志上发表的一项研究报告了一种新的折叠SP,该SP自发进行链链聚集并转化为结晶骨料。借助原子力显微镜(AFM),研究小组证明了展开与聚集之间的关系。这项研究是由Chiba University的Shiki Yagai教授领导的,他是Chiba University科学与工程研究生院的博士课程学生Kenta Tamaki,是第一作者。 “最初,我们发现了一种单体结构,该结构以螺旋形形状聚合。这次,我们部分改变了驱动单体聚合以研究单体聚合物关系的单位结构。令我们惊讶的是,我们观察到了一种现象,螺旋自发地展开,而不同的链条捆在一起。然后,我们合并了一个可相关的分子,以便通过光线通过“任意时机”出现这种“自发”现象,这为我们的研究提供了背景,” Yagai教授说,这项研究背后的灵感。为设计新系统,该团队选择了可扭曲的二苯基和光反应偶氮苯单元作为核心,将其自组装到所需的SPS中。最初以折叠状态形成的SP慢慢地以内部分子顺序进行重排超过半天,并汇总到结晶状态。将偶氮苯单元纳入SPS导致了光诱导的展开,这通过松动折叠环之间的内部稳定来显着加速了这一过程。研究人员观察到,当将折叠的SP溶液保持在20 O C下几天时,聚合物会自发进行结构过渡并沉淀。使用AFM可视化沉淀物时,他们观察到了独特的中间状态,在通往统一的直纤维结构的途中,似乎是弯曲链的结合。这个有趣的图像使研究人员想起了蛋白质折叠不折叠的生物系统中经常观察到的链链聚集,从而导致淀粉样蛋白纤维形成。此外,该团队揭示了这种结构转型背后的原因。这包括由于双苯基单元的构象变化而导致的分子内顺序

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