具有角共享框架的锂超电子导体
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ll-solid-State电池越来越吸引着吸引人的注意力,作为用于消费电子和电动汽车1中应用的下一代储能设备。用无机固体电池(SE)代替了常规电池中易燃的有机液体电解质(SE),并实现了高能电极的使用,从而增强了安全性和高能密度2。实现此类电池的关键因素是具有高离子电导率和出色的电化学稳定性的SES的开发,并且针对锂金属阳极和高压阴极3。虽然高离子电导率显然会降低细胞阻抗,并可能增加阴极复合物4中的活性材料负载,但最近还显示它可以减少锂金属阳极5中机械应力的堆积。几种基于硫化物的无机SES,例如Li 10 Gep 2 S 12(LGPS)6,L 7 P 3 S 11(参考7)和硫磺锂8具有高离子电导率(> 10 ms cm -1),超过了液体电解质6、7、9。然而,硫化物10 - 13的化学和电化学稳定性有限,在空气或水上释放时可能释放14、15是制造和应用的潜在安全问题。相反,许多氧化物SES表现出极好的空气和电化学稳定性11,但它们的离子电导率通常低于硫化物SES 16。如果可以识别出锂运动的结构和化学特征,则可以加速新的快速锂离子导体的发现。到目前为止,仅发现了少数几个氧化物SES(例如,NA超离子导体(NASICON) - 型氧化物17,石榴石18和钙钛矿锂19),并以室温(RT)离子电导率(σRT)为0.1-1-1-1 ms cm-1 cm-1 cm-1-1-1-1-1 rt)。在硫化物中,找到超离子导体的重点是晶体结构,这些晶体结构在几乎能量等效的位点之间提供了低障碍离子途径20。这导致了这样的原理:与封闭式结构相比,具有以身体为中心的立方体(BCC)排列的材料更可取,因为这种BCC布置允许通过低活化能的面部共享四面体位点锂迁移。

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