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O3 型层状氧化物材料因其较高的容量而被视为最有前途的钠离子电池正极材料之一,然而,它们通常在高度脱钠状态下遭受结构损伤。为了获得稳定/高容量的 O3 型钠离子正极,成功制备了一系列富镍 O3 – Na[Ni x Fe y Mn 1-xy ]O 2 (x ¼ 0.6、0.7 和 0.8) 氧化物正极,并系统地研究了高压下的相变。结合电化学测量和结构表征,在2.0 – 4.2 V的电压范围内证明了Na+插层(脱)过程中从O3到O03、P3、O300相的结构转变。此外,揭示了高压容量衰减的几个原因:1)由于晶体结构中Na+较少导致高压相的热力学不稳定性;2)高压相演变过程中体积变化大,Na+扩散动力学较差;3)正极颗粒表面形成微裂纹和正极-电解质中间相。针对上述问题,我们设定了合理的截止电压4.0 V,避免了O3 00相的形成,减少了电解液的分解,获得了~152 mAh g 1 (~467 Wh kg 1 )的高可逆容量,在0.5C下经过200次循环后,容量保持率高达~84%,表现出了良好的储钠性能。这项研究为高性能富镍O3型钠离子正极的进一步发展提供了结构-性能关系方面的见解。

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