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电荷转移解离质谱法 (CTD-MS) 已被证明可在气相中诱导生物离子的高能碎裂，并提供类似于极紫外光解离 (XUVPD) 的碎裂光谱。迄今为止，CTD 通常使用动能介于 4-10 keV 之间的氦阳离子来引发自由基导向的分析物碎裂。然而，作为一种试剂，氦气最近已被列为一种越来越稀缺和昂贵的关键矿物，因此本研究探索了使用更便宜、更易获得的试剂气体的潜力。使用各种 CTD 试剂气体（包括氦气、氢气、氧气、氮气、氩气和实验室空气）对聚合度为 4 的模型肽缓激肽和模型寡糖 k-角叉菜胶进行碎裂。CTD 结果还与低能碰撞诱导解离 (LE-CID) 进行了对比，后者在同一个 3D 离子阱上收集。使用恒定的试剂离子通量和动能，所有五种替代试剂气体都产生了与 He-CTD 相比非常一致的序列覆盖率和碎裂效率，这表明试剂气体的电离能对生物离子的活化影响可以忽略不计。所有气体的 CTD 效率范围为缓激肽的 11-13% 和 k -角叉菜胶的 7-8%。在这些狭窄的范围内，缓激肽的 CTnoD 峰的丰度和缓激肽的 CTD 碎裂效率都与 CTD 试剂气体的电离能相关，这表明共振电荷转移在该肽的活化中起的作用很小。缓激肽和 k-角叉菜胶的大部分激发能来自电子停止机制，该机制由试剂阳离子与生物离子最高占据分子轨道 (HOMO) 中的电子之间的长程相互作用描述。CTD 光谱没有提供任何证据表明生物离子与氢气、氧气和氮气等反应性更强的气体之间存在共价结合产物，这意味着试剂离子的高动能使它们无法进行共价反应。这项工作表明，任何测试的替代试剂气体都是未来 CTD-MS 实验的可行选择。© 2021 Elsevier BV 保留所有权利。
国际质谱杂志 - Glen Jackson
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